중요성 acyloin condensation은 지방족 ester를 뜨겁게 xylene중에서 매우 분산된 용융 나트륨으로 처리하고 acyloin(α-hydroxy ketone)를 얻는 방법이다. 그 결과 만들어지는 disodium acyloin유도체는 산을 가하고 대응하는 acyloin에서 얻을 수 있고, 이는 가치 있는 합성 중간체이다. 지방족 monoester를 이용하면 대칭 화합물을 만들고 dister를 이용하면 환상 acyloin을 만들어 낸다. 분자 내 acyloin condensation은 10각형 혹은 그 이상(34각형까지 합성된)의 고리를 closing하는 최선의 방법의 하나이다. 방향족 acyloin(R=Ar)을 준비하려면 두개의 방향족 aldehyde사이에 benzoincondensation을 적용한다. acyloin condensation은 inert인 환경에서 수행해야 하지만 이는 acyloin과 그 음이온이 쉽게 산화되기 때문이다. (4~6각형 정도) 작은 고리의 경우 TMSCl을 사용하고 초음파를 이용하면 수득이 크게 향상한다. TMSCl의 첨가는 β-elimination, Claisen또는 Dieckmann condensation 같은 베이스-catalyzed의 반응을 방지하고 이 반응의 범위를 넓히다. 결과적으로 만들어지는 bis-silyloxyalkane은 그 자체로 분리할 수도 있고 간단한 가수 분해, alcoholysis를 통해서 acyloin으로 전환시킬 수 있다.
메커니즘 현재의 acyloinster condensation 반응에는 두 가지 메커니즘이 제안되어 있다. 메커니즘 A에서는 나트륨이 single electron transfer(SET) 과정에서 ester와 반응하여 라디칼 음이온 화학종을 만들어내며, 이는 dialkoxyanion으로 dimerize할 수 있다. 두 개의 alkoxide 음이온의 elimination으로 diketone이 만들어진다. 추가적인 환원(나트륨 금속에서 diketone으로의 전자전달)을 거치면 새로운 dianion이 만들어지고, 산 조건에서 work-up을 진행하면 enediol이 만들어지고, 이는 acyloin으로 tautomerize된다. 메커니즘 B에서는 epoxide 중간체가 제안되었다.
합성 응용 J. Salän과 동료 연구자들은 초음파로 촉진시킨 acyloin condensation과 carboxylicester의 cyclization을 연구했다. 이들은 1, 4-, 1, 5-, 1, 6-dister의 acyloin coupling에서 4-, 5-, 6-membered ring이 만들어지는 것을 알아냈다. TMSCl의 존재 하에서 베타-chloroester가 3-membered ring으로 cyclization되는 과정이 이전에는 매우 분산된 나트륨을 필요로 했던 반면, sonochemical activation 하에서 간단화되고 향상되었다.
anopterine(R=tigloyl)이 주성분인 Anopterus 종의 diterpenealkaloid는 높은 수준의 항암 활성과 관련이 있다. 이 alkaloid는 모두 tricyclo[3.3.21, 4.0] decane 부분 구조를 포함한다. S. Sieburth et al.은 이러한 tricyclic framework의 짧은 구축에서 핵심 단계로 acyloin condensation을 활용하였다.
D.J. 버넬렛은 acetal에 묶인 cyclic acyloin을 함유한 Lewis산으로 촉진시킨 geminal acylation을 통해 bicyclic diketone을 합성했다. 필요한 bis-silyloxyalkene은 표준적인 acyloin condensation 조건을 이용하여 준비하였다.
D.J. 버넬렛은 acetal에 묶인 cyclic acyloin을 함유한 Lewis산으로 촉진시킨 geminal acylation을 통해 bicyclic diketone을 합성했다. 필요한 bis-silyloxyalkene은 표준적인 acyloin condensation 조건을 이용하여 준비하였다.